Иондық полимерленудің элементарлық сатылары

1. Иондық полимерленудің элементарлық сатылары

Иондық полимерлену кезінде радикалмен бірдей элементар сатыларды ажыратуға болады: тізбектің басталуы, өсуі, үзілуі және берілуі. Иондық катализаторлардың әсерінен полимерлеу, әдетте, радикалды жылдамдыққа қарағанда үлкен жылдамдықта жүреді және үлкен молекулалық массаның полимеріне әкеледі.

1. Циглер-Натт биметаллды катализатордың қатысында пропиленнің полимерленуі

Циглер-Натт катализаторларының қатысуымен пропиленнің полимерленуі иондық үйлестіру механизмі бойынша жүреді.

Ticl4 - Al(C2Н5) 3 жүйесінде белсенді орталықтың пайда болу процесі: температураға байланысты компоненттер араласқан кезде келесі реакциялар жүреді.

[pic 1]

Тотықсызданған титан атомы және оның октаэдрлік ортасында бос орын бар түзілген биметалл кешені белсенді орталықтың қалыптасуының негізі болып табылады. Координациялық-аниондық полимерленудің келесі кезеңдері қабылданады: катализатормен мономер кешенінің түзілуі және мономерді енгізу. Бұл жағдайда мономер р-электронды донор рөлін атқарады, ал бос d-орбитальдардың болуына байланысты катализатордың өтпелі элементі акцептор болып табылады. Донормен үйлестіру арқылы р-кешені пайда болады, оның пайда болуы байланыстың әлсіреуіне әкеледі Сен катализаторда жеді. Пропилен полимерленген кезде пайда болған полипропилен макромолекуласы тұрақты ауыспалы екінші және үшінші көміртек атомдарының элементар бірліктерінен тұрады. Әрбір үшінші көміртек атомы асимметриялы және екі (D - немесе L-) стерикалық конфигурацияның біріне ие болуы мүмкін. Полимерлеу шарттары мен катализаторды таңдай отырып, негізінен берілген құрылымдардың бірін қамтитын полипропилен алуға болады.

[pic 2]

Мұндай полимерлер изотактикалық деп аталады. Тізбектерінде D және L конфигурациясының асимметриялық көміртегі атомдары кезектесіп ауысатын полимерлер синдиотактикалық деп аталады. Атактикалық полипропиленде D және L конфигурациясының асимметриялық атомдары ретсіз орналасады. Изотактикалық және синдиотактикалық полимерлер стереорегулярлық полимерлердің жалпы атауымен біріктіріледі. Сонымен қатар, полипропиленде изотактикалық және атактикалық полипропиленнен тұратын стерео-блоктық құрылымы бар аймақтар бар.