Процесс окисления в ДМСО

Хотя большая часть процессов окисления в ДМСО, как полагают, протекает с образованием промежуточной диметилакоксисульфониевой соли, образование этого продукта может происходить двумя общими путями.[1] Механизм окисления органических галидов до диметилакоксисульфониевой соли в большинстве случаев это - (оригин. протекает как) прямое нуклеофильмное замещение галогена диметилсульфоксидом; в дополнение к галогенам могут быть использованы и другие уходящие группы, такие как тозилаты [2-8]. Диметилсульфоксидное окисление галогенидов имеет ограниченную применимость: при обычных условиях прямое (???) окисление бромидов и хлоридов дает низкие выходы.[9] Чтобы добиться препаративных выходов, необходимо преобразовать хлор, бром- соединения в соответствующие им йод [9], тозилат - соединения [10], но эти преобразование не всегда возможны (орин.: удовлетворительны ). Еще один недостаток метода заключается в том, что условия протекания реакции требуют высоких температур (100-150°), а ДМСО начинает разлагаться при этих температурах. При окислении вторичных сульфонатов[3,7] и галогенидов [11] элиминирование становится конкурирующей и, зачастую, главной реакцией, в частности, когда реакцию проводят в отсутствие подходящего основания (например, коллидина (триметилпиридин) или бикарбоната натрия). Вполне вероятно, что низкие выходы, при окислении неактивированных галогенидов, были получены из-за неспособности ДМСО вытеснять галогенид с последующим образованием промежуточной алкоксисульфониевого продукта. Агент, который может помочь в вытеснении галогенида, решит эту проблему. Ион серебра использовался в других реакциях нуклеофильного

...