Синтез и реакции замещенных аминопиридинов

Слайд 1

Уважаемый председатель комиссии, члены комиссии и все присутствующие!
Вашему вниманию предлагается выпускная квалификационная работа на тему: «Синтез и реакции замещенных аминопиридинов»

Слайд 2
Целью исследования данной работы является разработка нового метода синтеза функционально замещенных аминопиридинов, характеризующегося высоким выходом целевых продуктов и доступностью исходных реагентов.Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

• проанализировать литературные данные относительно замещенных аминопиридинов;
• разработать удобный метод синтеза замещенных аминопиридинов, содержащих различные функциональные группы;
• установить строение полученных соединений с привлечением современных физико-химических и спектральных методов исследования.

Объектом исследования являются функционально замещенные аминопиридины, СН-кислоты и активированные алкены.

Предметом исследования являются реакция Михаэля, внутримолекулярная гетероциклизация и реакции алкилирования.

Слайд3
Синтез замещенных аминопиридинов через многокомпонентные реакции альдегидов, малононитрила и тиолов в последнее время привлекает большое внимание благодаря высокой селективности, процедурной простоте и экологичности. Так, было предположено, что реакция может быть осуществлена путем комбинирования альдегида, малононитрила и тиола в соотношении 1: 2: 1. Экспериментируя с различными растворителями, щелочами и температурой, было установлено, что просто нагреванием с обратным холодильником раствор трех реагентов содержащий триэтиламин в этаноле в течение 2,5-3 ч с последующим охлаждением до комнатной температуры в осадок выпадает замещенный аминопиридин (3).

Слайд 4

Метод, используемый в получении2-амино-3-цианопиридина, являетсяконденсация карбонильного соединения с малононитрилом и ацетатом аммония. Использовали обычный нагревв течение 5-6 часов вприсутствии этилового спирта в качестве растворителя. Четыре компонента конденсации: бензальдегид, ацетофенон, малононитрил и ацетат аммония при кипячении с обратным холодильником в течение 6 ч приводит к образованию 2-амино-3-цианопиридина (5).

Слайд5
На данном слайде показан многокомпонентный синтез 2-амино-3,5-дикарбонитрила-6-тиопиридинов под действием микроволнового и обычного нагреванияс использованием в качестве катализатора хлорида цинка. Эта работа была первой заявкой кислоты Льюисав качестве катализатора при получении этих соединений. Соединение (7) окисляется под действием кислорода воздуха до пиридина.

Слайд6
Полифункционально замещенные тионопиридины обладают высокой реакционной способностью, которые широко используются в органическом синтезе гетероциклических соединений. Использование для алкилирования тиона (9) этилата натрия в присутствии этилового спирта приводит к соответствующим замещенным тиолопиридинам.

Слайд7
При кипячении 3-амино-2-нитропиридина (11) с дитиоэфирами (12) в ксилоле в течение 3ч тиазолопиридины (13) были получены с выходами 64-76%. Реакция позволяет получить тиазолопиридины различного строения, причем заместители в бензамидном фрагменте дитиоэфиров не оказывают влияния на протекание процесса. Также было установлено, что для осуществления этой реакции необходим кислород воздуха: при проведении процесса в атмосфере аргона тиазолопиридин не образуется.