Получение 4- гидроксифенилпировиноградной кислоты и 3,4-дигидроксифенилпировиноградной кислоты

СОДЕРЖАНИЕ.

                                                                                                    Стр.

Введение ______________________________________________3                                                                                         

Глава 1. Литературный обзор.____________________________ 4

Глава 2. Экспериментальная часть  _______________________ 23                                              

Глава 3. Обсуждение экспериментальных данных ___________39                      

Выводы_______________________________________________43                                                                                            

Список  литературы____________________________________  44                                                                         

                                                      Введение.

        Целью  нашей  являлось  получение  4- гидроксифенилпировиноградной

кислоты  и  3,4-дигидроксифенилпировиноградной кислоты.  Известно,  что

оксокислоты являются важнейшими метаболитами. Например пировиноградная  кислота –  промежуточное соединение,  образующиеся   при окисление глюкозы. Фенилпировиноградная кислота  образуется из фенилаланина под действием фермента моноаминооксидазы. Накопление его в мозгу приводит к тяжелому физическому расстройству-шизофрении. Также из фенилаланина входе реакции трансаминирования образуется незаменимая α-аминокислота– фенилаланин. Правда этот процесс протекает не в организме, его используют в промышленности в микробиологическом синтезе аланина. Еще одна оксокислота -β-ацетоуксусная образуется при нарушениях обмена углеводов, называемого сахарным диабетом. Для нас представляла интерес отработка метода синтеза  фенилпировиноградной кислоты, содержащих в ароматическом ядре гидроксигруппы. Предварительный литературный поиск показал, что подобные соединения не синтезировались.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

Оксокислоты.

      Оксокислоты- гетерофункциональные соединения, содержащие оксогруппу (альдегидную или кетонную) и карбоксильную группу. По этому признаку различают альдегидокислоты (например, глиоксиловая) и кетокислоты или кетокислоты (например, пировиноградная). Оксогрупп и карбоксильных групп может быть несколько. В зависимости от взаимного расположения функциональных групп различают α-, β- и γ-оксокислоты.

По свойствам  α-β-γ-оксокислоты достаточно резко различаются между собой. Альдегидо- и кетокислоты присущи также обычные различия альдегидов и кетонов.            

Синтез оксокислот.

    Для синтеза оксокислот приложимы многие из обычных методов введения как карбоксильной,так и оксогруппы.

Таковы, например, синтез из хлорзамещенных оксосоединений через нитрилы, окисление первичной спиртовой группы  кетоноспиртов в карбоксил,окисление первичной или вторичной спиртовой группы оксикислот в оксогруппу , гидролиз гем- дигалоидзамещнных карбоновых кислот в оксокислоты, восстановления например, электрохимическое   одного из двух карбоксилов двухосновных кислот в альдегидную группу и т.д. Так, простейшая из оксокислот – альдегидокислот, глиоксиловая, получается окислением этиленгликоля азотной кислотой;    

 [pic 1]

Или окислением гликолевой кислоты также азотной кислотой;    

[pic 2]

   Ее получают также восстановлением на катоде щавелевой кислоты:

                       [pic 3]

    Простейшая α-кетокислота- пировиноградная, как и другие α-кетокис-

лоты,может быть получена через нитрил:

 [pic 4]

Кетокислоты.

    Блогадоря присутствию карбонильной группы кетокислоты вступают в реакцию с фенилгидразином, гидроксиламином и семикарбазидом. Различ-ная стойкость этих кислот обуславливается положением карбонила по отношению к карбоксильной группе: α-кетокислоты довольно стойки, тогда как β-кетокислоты очень легко отщепляют двуокись углерода с образованием кетонов. γ-Кетокислоты обычно более стойки, чем α-кетокислоты.  [9]