Влияния природы стабилизирующих моно- и бидентатных азотсодержащих лигандов пиррольного ряда и NCCN-типа на каталитические свойства систем

ОГЛАВЛЕНИЕ

Введение................................................................................................................... 7

ГЛАВА 1. Литературный обзор (Олигомеризация этилена на хром-содержащих металлокомплексных катализаторах)......................................................... 15

1.1. Основные методы промышленного получения линейных альфа-олефинов и их использование ..................................................................................... 15

1.2. Публикационная активность по проблеме получения гексена–1 на

металлокомплексных катализаторах ............................................................... 21

1.3. Современные каталитические системы.................................................... 22

1.3.1. Системы на основе комплексов хрома(III) с производными пиррола

и содержащими пиррольный фрагмент........................................................ 25

1.3.2. Системы на основе комплексов хрома(III) с тридентатными SNSлигандами ........................................................................................................ 42

1.3.3. Системы на основе комплексов хрома(III) с тридентатными PNPлигандами, содержащими пиридиновый фрагмент .................................... 44

1.3.4. Системы на основе комплексов хрома(III) с три- и бидентатными

производными хинолин-8-амина .................................................................. 45

1.3.5. Системы на основе комплексов хрома(III) с производными триазациклогексана ................................................................................................... 46

1.3.6. Системы на основе комплексов хрома(III) с фосфаниламидиновыми

и фосфаниламидинатными лигандами ......................................................... 47

1.3.7. Системы на основе комплексов хрома(III) с бис(фосфанил)аминными и подобными им лигандами................................................................ 49

1.3.8. Системы на основе комплексов хрома(III) и лигандов с PCCP

структурой ....................................................................................................... 67

1.3.9. Системы на основе комплексов хрома(III) с бидентатными аминофосфанильными лигандами........................................................................... 71

1.4. Выводы по литературному обзору............................................................ 74

ГЛАВА 2. Экспериментальная часть .................................................................. 77

2.1. Очистка растворителей, реагентов и газов............................................... 77

3

2.2. Методики синтеза ....................................................................................... 80

2.2.1. Синтез комплексных соединений хрома............................................ 80

2.2.2. Синтез лигандов NCCN-типа............................................................... 81

2.3. Методика проведения эксперимента ........................................................ 82

2.4. Приборы и оборудование........................................................................... 87

ГЛАВА 3. Каталитические системы с пиррольными лигандами..................... 89

3.1. Изучение хром-пиррольных каталитических систем, сформированных

на основе комплексных соединений хрома(III).............................................. 89

3.1.1. Каталитические системы на основе Cr(2-EH)3/пирролы.................. 89

3.1.2. Каталитические системы на основе Cr(acac)3/пирролы ................... 92

3.1.3. Каталитические системы на основе CrCl3(THF)3/пирролы.............. 94

3.1.4. Сопоставление результатов исследования КС, сформированных на

основе Cr(2-EH)3, Cr(acac)3 и CrCl3(THF)3 с пирролами............................. 96

3.2. Кинетика реакций олигомеризации этилена на хром-пиррольных каталитических системах ......................................................................................... 98

3.2.1. Анализ кинетических кривых расходования этилена хромпиррольных каталитических систем............................................................. 98

3.2.2. Зависимость каталитических свойств хром-пиррольной системы от

температуры