Окисление циклопропанолов

Содержание

Список сокращений        3

Введение        4

1.Методы СН-окисления производных циклопропана        5

1.1 Окисление соединениями хрома        5

1.2 Окисление озоном        5

1.3 Окисление, катализируемое соединениями марганца        6

1.4 Окисление, катализируемое соединениями железа        6

1.5 Окисление диоксиранами        7

1.6 Окисление, катализируемое соединениями рутения        7

2.Обсуждение результатов        8

2.1 Синтез 1-пентил-2-этилциклопропанола-1        8

2.2 Синтез 1-пентил-2-этилциклопропил мезилата и ацетата        8

2.3 Окисление соединениями хрома        9

2.4 Ru-катализируемое окисление        10

Заключение        12

Экспериментальная часть        13

Список литературы        14

Список сокращений

Группировки:

Ac – ацетил
Et – этил
i-Pr – изопропил
Ms – мезил
TfO-  - трифлат  

Реагенты и растворители:

3,5-DMP – 3,5-диметилпиразол
DMAP – 4-(диметиламино)пиридин
Et2O – диэтиловый эфир
Fe (S,S)-PDP - (2S,2′S-(−)-[N,N′-бис(2-пиридилметил)]-2,2′-бипирролидинбис(ацетонитрил) железа (II) гексафтороантимонат
Mn (S,S)-PDP - (2S,2′S-(−)-[N,N′-бис(2-пиридилметил)]-2,2′-бипирролидинбис(ацетонитрил) марганца (II) гексафтороантимонат
Py – пиридин
TFD – 3-метил-3-(трифторметил)диоксиран

Введение

Буду синтезировать классные вещи. (Маторин А.М)

1.Методы СН-окисления производных циклопропана

1.1 Окисление соединениями хрома

Есть несколько методов окисления соединениями хрома. Один из них предложен группой Banwell. В основе данного метода лежит получение  in situ  окислителя из CrO3 и 3,5-DMP (схема 1).

[pic 1]

Схема 1. Образуемый in situ реагент

Данный метод используется преимущественно для окисления циклических производных циклопропана. (схема 2). Реакция проводится при -20°С, т.к. при более высоких температурах будет происходить разрушение реагента.[2]

[pic 2]

Схема 2. Окисление смесью CrO3 и 3,5-DMP

Другим методом окисления производных хрома является метод, предложенный Toccane и Бергманом . В этом методе окислителем является CrO2(AcO)2, который предварительно получают из CrO3 и Ac2O. (Схема 3).[3]

[pic 3]

Схема 3. Окисление СrO3 и Ac2O

1.2 Окисление озоном

Proksch и de Meijere в 1976 году предложили использовать озон для окисления производных циклопропана в α-положении по отношению к циклопропильной группе. В данной реакции производные циклопропана адсорбированы на силикагеле. Главными продуктами реакции являются циклопропилкетоны. (схема 4)[4].

[pic 4]

Схема 4. Окисление производных циклопропана озоном

1.3 Окисление, катализируемое соединениями марганца

Группа Адамса предложила использовать в качестве катализатора для окисления производных циклопропана соединения марганца, а именно трифлат марганца. В качестве окислителя в такой реакции выступает пероксиуксусная кислота (схема 5).[5]

[pic 5]

Схема 5. Окисление, катализируемое соединениями марганца

В этой реакции в качестве второго продукта образуется гидрокисльная группа в α-положении относительно циклопропильной группы.

Также в качестве катализатора в данной статье окислителя рассматривается Mn (S,S)-PDP. Однако данных по возможности протекания реакции не указано.

1.4 Окисление, катализируемое соединениями железа

В своем работе Chen и White рассматривали в качестве катализатора окисления С-Н связей Fe (S,S)-PDP (схема 6).

[pic 6]

Схема 6. Структурная формула Fe (S,S)-PDP

 Этот катализатор может быть использован и для окисления производных циклопропана (схема 7). [6]

[pic 7]

Схема 7. Окисление, катализируемое соединениями железа