Тиолы

МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ РЕСПУБЛИКИ БЕЛАРУСЬ

УО «ПОЛЕССКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ»

Факультет биотехнологии

Кафедра биохимии и биоинформатики

РЕФЕРАТ

по дисциплине органическая химия

на тему: «ТИОЛЫ»

Выполнила

Студентка 2-го курса, гр. 20БТ-3 Боуфалик Я.Д.

Проверила  

Старший преподаватель Ильючик И. А.

ПИНСК 2021

СОДЕРЖАНИЕ

Кислотность тиолов        3

Нуклеофильные свойства тиолов, тиолятов и органических сульфидов        4

Окисление тиолов        6

Образование дисульфидов и их роль в биохимических процессах        8

Источники        9

Кислотность тиолов

Тиолами называются производные углеводородов, в которых атом водорода заменен на меркаптогруппу SH. Обзая формула класса тиолов R-SH. Сульфидами называются серные аналоги простых эфиров, имеющие общую формулу R-S-R'.[5,c.408]

Тиолы относятся к слабым SH-кислотам Брёнстеда и мягким основаниям по Пирсону. Повышенная кислотность тиолов объясняется большей стабильностью сопряженного основания RS- вследствие высокой поляризуемости атома серы. [5,с.413]

Тиолы проявляют более сильные кислотные свойства, чем спирты. Это определяется способностью тиолов образовывать соли (тиоляты) при взаимодействии с водными растворами щелочей и даже с ионами тяжелых металлов. Увеличение кислотных свойств объясняется более полярной связью S-H по сравнению с O-H из-за большего радиуса атома серы и его меньшей электроотрицательности.  [1, c. 196]

                  C2H5SH + NaOH ↔ C2H5SNa +H2O[pic 1]

2CH3 + HgO→ (CH3S)2Hg↓ + H2O[pic 2][pic 3][pic 4]

На этом свойстве основано их применение в медицине как антидоты при отравлении тяжелыми металлами. Например, специфический антидот унитиол (2,3-димеркаптопропан-1-сульфонат натрия) используется при острых отравлениях соединениями мышьяка, ртути, хрома и др. металлов, относящихся к так называемым тиоловым ядам, т.е. веществам, способным взаимодействовать с SH-группами ферментов и инактивировать их. [5,c.414]

Нуклеофильные свойства тиолов, тиолятов и органических сульфидов

Тиолы и сульфиды проявляют высокое сродство к атому углерода с пониженной электронной плотностью. Они не образуют прочных водородных связей с протонными растворителями, и хи неподеленные пары электронов доступны для взаимодействия с органическими реагентами. Эти две причины обусловливают высокую нуклеофильность тиолов, сульфидов.

Алкилирование и арилирование тиолов. Взаимодействие тиолов с первичными и вторичными галогеноалканами, активными галогеноаренами, диалкилсульфатами (RO)2SO2 или ареносульфонатами ArSO3R в присутствии оснований протекает с образованием сульфидов:

[pic 5][pic 6][pic 7][pic 8][pic 9][pic 10][pic 11]

[pic 12][pic 13][pic 14]

(CH3)3C                                              (CH3)3C[pic 15][pic 16]

[pic 17][pic 18][pic 19][pic 20][pic 21][pic 22][pic 23][pic 24][pic 25][pic 26][pic 27][pic 28]

                       +                                                 [pic 29][pic 30][pic 31][pic 32][pic 33][pic 34][pic 35]

[pic 36][pic 37][pic 38]

Ацилированеие тиолов. В щелочной среде тиолы реагируют с хлорангидридами и ангидридами карбоноых кислот, образуя эфиры S-тиокислот RC(O)SR’ – серные аналоги сложных эфиров:[pic 39][pic 40][pic 41]